為了得到更高的回收率及精確度，使用石墨爐檢測(cè)水處理劑聚合氯化鋁中鉛含量，且在樣品中加入基體改進(jìn)劑及信號(hào)穩(wěn)定劑。結(jié)果證明此法切實(shí)可行。

根據(jù)GB15892D1995，聚合氯化鋁中的鉛含量使用火焰法測(cè)定，然而存在檢出限高，痕量鉛常遇到基體干擾，樣品加標(biāo)回收率低，樣品取樣量多，易產(chǎn)生沉淀，需要進(jìn)行多次過(guò)濾，使誤差增大等問(wèn)題。本文通過(guò)轉(zhuǎn)用石墨爐測(cè)定且加入基體改進(jìn)劑和信號(hào)穩(wěn)定劑來(lái)探討對(duì)測(cè)定聚合氯化鋁中鉛的影響，同時(shí)對(duì)樣品處理進(jìn)行改進(jìn)，減少取樣量，把樣品處理過(guò)程中產(chǎn)生沉淀的可能性降至較低。結(jié)果表明檢出限明顯降低，且基體干擾大幅度減少，樣品加標(biāo)回收率達(dá)到滿意水平。另外，由于基體改進(jìn)劑的存在，使鉛在原子化前蒸發(fā)減少，同時(shí)，由于加入磷酸二氫銨作為信號(hào)穩(wěn)定劑，使檢測(cè)時(shí)鉛的吸收光譜更穩(wěn)定。因此，在保持原子化溫度不變下，回收率提高。此方法測(cè)定鉛檢出限為1．62ug／L。

1儀器

原子吸收分光光度計(jì)(VARIAN一220)；

GTA～110型石墨爐：

自動(dòng)進(jìn)樣器；

鉛空心陰很燈；熱解涂層石墨管

2試劑

(1)Pb標(biāo)準(zhǔn)貯備液，100mg／rnL

(2)Ph標(biāo)準(zhǔn)溶液，10ug／mL用時(shí)現(xiàn)配

(3)硝酸1+1溶液

(4)硫酸1+3溶液

(5)三價(jià)鐵共沉淀劑10．OOmg／mL

(6)氫氧化鈉400g／L、4g／L溶液

(7)基體改進(jìn)劑：15mg／mL草酸、15rng／mL檸檬酸、15mg／mLEDTA一2Na

(8)磷酸二氫銨，10mg／mL

(9)很純水

以上試劑均為優(yōu)級(jí)純。

3儀器工作條件

4標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品處理

41標(biāo)準(zhǔn)曲線

(1)石墨爐標(biāo)準(zhǔn)曲線吸取0．50mL標(biāo)準(zhǔn)使用液，加入50mL容量瓶中，分別加人5．0mL三價(jià)鐵共沉淀劑，t0mL硝酸溶液，0．5mL草酸，0．5mL檸檬酸及0．5mLEDTA一2Na溶液，1．0mL磷酸二氫銨溶液，加純水至刻度，混勻。

取上述標(biāo)準(zhǔn)溶液為母液，以試劑空白標(biāo)樣空白，由自動(dòng)進(jìn)樣器自動(dòng)配制成0.00、10.00、20．00、50．00及100．00ug／L的標(biāo)準(zhǔn)溶液于石墨爐上得出標(biāo)準(zhǔn)曲線，其回歸式的相關(guān)系數(shù)為0．9994。在不加入草酸、檸檬酸、EDTA一2Na、磷酸二氫銨的情況下，按上述方法作一標(biāo)準(zhǔn)曲線，其回歸式的相關(guān)系數(shù)為0．9983。(2)火焰法標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別吸取1．0、2．0、3．0、4．0、5．0mL標(biāo)準(zhǔn)使用液分男加入50mL容量瓶中，加入5．0mL三價(jià)鐵共沉淀劑，t0mL硝酸溶液，加純水至刻度，分別配成0．20、0．40、0．60、0．80、1．00rag／L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。以試劑空白作標(biāo)準(zhǔn)空白，使用火焰法按GB15892一l995得出標(biāo)準(zhǔn)曲線，其回歸式的相關(guān)系數(shù)為0．9939。

4．2樣品處理

本實(shí)驗(yàn)所取樣品為固體樣品，普通溶解處理會(huì)產(chǎn)生一定數(shù)量的白色沉淀。而較終處理成的樣品溶液亦可能產(chǎn)生少量沉淀影響檢測(cè)結(jié)果。較佳處理方法是進(jìn)行高溫高壓消解，但礙于設(shè)備所限，經(jīng)多次試驗(yàn)，取0．30g固體試劑加酸溶解基本無(wú)沉淀產(chǎn)生。

稱取約0．3g固體試樣，精確至0．0tg。置于200mL燒杯中，加人40mL純水和10mL硫酸溶液，煮沸2min。冷卻(如有白色沉淀應(yīng)過(guò)濾除去)，加入50mL三價(jià)鐵共沉淀劑。在攪拌下滴加400g／L氫氧化鈉溶液，先生成紅棕色沉淀又出現(xiàn)乳白色沉淀，較后，乳白同淀逐漸減少，只剩下紅棕色沉淀，停止滴加。將燒杯中溶液和紅棕色沉淀全部移入100mL量筒中，靜置4小時(shí)后將上清液全部?jī)A除。再往量筒中加入t00mL4g／L的氫氧化鈉溶液，混勻，靜置2小時(shí)后將上清液全部?jī)A除，再往量筒中加入t00mL4g／L的氫氧化鈉溶液，混勻。靜置2小時(shí)，將上清液全部?jī)A除。滴加硝酸溶液，使量筒中紅棕色沉淀全部溶解。移人50mL容量瓶中，加入0．5n1L草酸，0，5mL檸檬酸和0．5mLⅡⅪ1A一2№，1．0mL磷酸二氫銨溶液，用純水稀釋至刻度，搖勻，上機(jī)鋇4定。

在使用火焰法作對(duì)比檢測(cè)時(shí)，樣品處理不加基體改進(jìn)劑和信號(hào)穩(wěn)定劑。

5樣品檢測(cè)與結(jié)果對(duì)比

5．1標(biāo)準(zhǔn)曲線的比較對(duì)比上述三條標(biāo)準(zhǔn)血線的回歸式的相關(guān)系數(shù)r可見：

(1)使用石墨爐法比使用火焰法所得出的曲線的相關(guān)系數(shù)更接近1；

(2)同是使用石墨爐法，加入基體改進(jìn)劑和信號(hào)穩(wěn)定劑比不加人時(shí)所得出的曲線的相關(guān)系數(shù)更接近1?？梢娂尤牖w改進(jìn)劑和信號(hào)穩(wěn)定劑時(shí)使用石墨爐法繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線更精確。

5．2干擾測(cè)試

本文分別對(duì)含有基體改進(jìn)劑及信號(hào)穩(wěn)定劑和無(wú)基體改進(jìn)荊及信號(hào)穩(wěn)定劑的石墨爐法、火焰法作干擾測(cè)試。對(duì)于石墨爐法是一個(gè)15．0~g／L的含鉛標(biāo)準(zhǔn)液中分別加入下列干擾物：錳1．0mg幾、鋅1．0mg／L、銅0．05mg／L、鎘1．50~g／L。而火焰法則為含上述干擾物的0．t5mg／L含鉛標(biāo)準(zhǔn)液。石墨爐各測(cè)5次，火焰法測(cè)驗(yàn)10次，其平均結(jié)果如表2：

表2表明，在有基體改進(jìn)劑及信號(hào)穩(wěn)定劑時(shí)使用石墨爐法，上述各種干擾元素不影響測(cè)定結(jié)果。

5．3測(cè)試方法的精密度

(1)同時(shí)對(duì)某一批次的聚合氯化鋁進(jìn)行10次加入基體改進(jìn)劑和信號(hào)穩(wěn)定劑的石墨爐平行測(cè)定，結(jié)果如表3所示：

上述樣品10次測(cè)定的平均值為11．54ug／L，標(biāo)準(zhǔn)偏差(sD)為069ug／L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RS3)為5.98％。(2)在投有加入基體改進(jìn)劑及信號(hào)穩(wěn)定劑時(shí)作一條標(biāo)準(zhǔn)曲線。以此曲線對(duì)上述同一批次樣品進(jìn)行10次平行測(cè)定，結(jié)果亦列于表3：

其平均值為15．16(g／L)，標(biāo)準(zhǔn)偏差(sln)為2．39ug／L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為15．75％可見投有基體改進(jìn)劑及信號(hào)穩(wěn)定劑時(shí)誤差偏大，精密度較差。

5．4測(cè)試方法的準(zhǔn)確度

(1)回收測(cè)試

取另一樣品分別配制10個(gè)試樣按實(shí)驗(yàn)方法加入基體改進(jìn)劑和信號(hào)穩(wěn)定劑以石墨爐法先測(cè)其本底值，加標(biāo)200vg／L進(jìn)行回收試驗(yàn)，結(jié)果見表4：取同一樣品在不加基體改進(jìn)荊及信號(hào)穩(wěn)定劑時(shí)以石墨爐法按上述方法作回收測(cè)試，結(jié)果見表4：

從上述回收測(cè)試可見，在使用石墨爐時(shí)10個(gè)試樣加標(biāo)后測(cè)出結(jié)果有基體改進(jìn)劑及信號(hào)穩(wěn)定劑劑存在時(shí)的回收率均接近百分之一百，準(zhǔn)確性很高；而無(wú)基體改進(jìn)劑及信號(hào)穩(wěn)定劑存在時(shí)回收率正、負(fù)偏差均較大，準(zhǔn)確性偏低，結(jié)果不能使人滿意。

5．5基體改進(jìn)劑與信號(hào)穩(wěn)定劑的作用

(1)基體改進(jìn)劑的作用

為證明基體改進(jìn)劑對(duì)測(cè)定微量鉛確有正面的影響，特對(duì)標(biāo)準(zhǔn)加入曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線作斜率比較。分別以5—3～(1)樣品測(cè)試、5～4一(1)中回收測(cè)試分別進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)加入法作一標(biāo)準(zhǔn)曲線求斜率。結(jié)果如表5：

由于標(biāo)準(zhǔn)曲線與標(biāo)準(zhǔn)加入曲線斜率比愈接近1，則基體干擾愈小，從上述比值可以認(rèn)為由于基體改進(jìn)劑的存在，使樣品在鍘試中受基體干擾減小了。原因是由于基體改進(jìn)劑的存在，使存在于基體中的鉛在大量基體未蒸發(fā)前原子化，避免了在原子化過(guò)程中由于基體同時(shí)蒸發(fā)對(duì)測(cè)定鉛產(chǎn)生干擾。上表中二條標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸式的相關(guān)系數(shù)r分別為0．9994，0．9998，而標(biāo)準(zhǔn)加入曲線的回歸式的相關(guān)系數(shù)r為0．9992，0．9996?？梢?，由于基體改進(jìn)劑的存在，減少了基體干擾，所得出的標(biāo)準(zhǔn)曲線與標(biāo)準(zhǔn)加入曲線的回歸式的相關(guān)系數(shù)都達(dá)到小數(shù)點(diǎn)后三個(gè)?9的水平，十分接近1。所繪制曲線的精密度均甚高。

草酸，檸檬酸和EDTA一2Na作為基體改進(jìn)劑允許一個(gè)較低的原子化溫度。本文分別把1900，2000，2100"C作為原子化溫度對(duì)同一樣品作檢測(cè)，其結(jié)果十分接近。在原子化后石墨管無(wú)任何殘留的前提下，認(rèn)為保持2100"C為原子化溫度是較佳選擇。

(2)信號(hào)穩(wěn)定劑的作用

為測(cè)定信號(hào)穩(wěn)定劑的作用，特配制一個(gè)50ug／L含干擾物的鉛溶液，分別比較加入及不加入磷酸二氫銨時(shí)，檢測(cè)過(guò)程中的吸收光譜?？梢姡姿岫滗@在測(cè)定鉛的過(guò)程中能起到穩(wěn)定鉛的吸收信號(hào)，提高檢測(cè)精度的作用，如圖1(圖1a為加入磷酸二氫銨的吸收光譜，圖1b未加入)

5．6本方法的檢出限

本文分別以質(zhì)控樣25．0ug／L對(duì)存在基體改進(jìn)荊和信號(hào)穩(wěn)定劑石墨爐法及以質(zhì)控樣055mg／L對(duì)火焰法測(cè)定其檢出限，分別為1．63／ug／L及0．22mg／L，由上述結(jié)果可知，由于使用火焰法其靈敏度低，且作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)其標(biāo)樣濃度較大。導(dǎo)致檢出限甚高，對(duì)作痕量鉛的測(cè)定存在較大困難。而石墨爐法由于靈敏度高且存在基體改進(jìn)劑及信號(hào)穩(wěn)定劑，因此檢出限較低，符合測(cè)定要求。

6總結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明使用石墨爐且加入基體改進(jìn)劑和信號(hào)穩(wěn)定劑對(duì)測(cè)定聚合氯化鋁中痕量鉛的方法切實(shí)可行。可用以替代火焰法來(lái)提高測(cè)定的準(zhǔn)確性。但在本法中，由于樣品處理中加入1+1濃硝酸，因而標(biāo)準(zhǔn)樣及空白亦同時(shí)加入，在量多、頻率大的使用過(guò)程中減低了石墨管的使用壽命。因而在測(cè)定前后必須檢查石墨管使用情況，保證測(cè)定的準(zhǔn)確性。